1969年——1972年，总参谋部第23测绘大队战士；
1972年——1975年，在武汉大学外语系学习；
1975年——1982年，中国人民对外友好协会美大工作部干部；
1982年——1983年，美国加州大学洛杉矶分校学习，获得历史学硕士学位；
1983年——1990年，中国人民对外友好协会美大部干部、副处长、处长；
1990年——1992年，中国驻美国大使馆一秘书；
1992年——1992年，中国人民对外友好协会美大部处长；
1992年——1996年，中国人民对外友好协会美大部副主任、主任；
1996年——2002年，中国人民对外友好协会副会长、党组成员；
2002年——2007年，中国人民对外友好协会副会长、党组副书记；
2007年——2011年，中国人民对外友好协会常务副会长、党组书记；
2011年9月——2020年4月，中国人民对外友好协会会长、党组书记（期间2013-2018兼任第十二届全国政协外事委员会副主任）。
党的十九大代表，第十、十一届全国政协委员，中国人民对外友好协会第十届全国理事会会长，政协十二届全国委员会常务委员，政协第十二届全国委员会外事委员会副主任。
2020年4月9日，中国人民对外友好协会全国理事会常务理事会召开会议。会议通过决议，林松添同志（中国前驻南非大使）接替李小林同志担任中国人民对外友好协会全国理事会常务理事、会长。
1975年从武汉大学毕业的李小林跨进了中国人民对外友好协会的大门，一干就是33年。在这漫长的岁月里她从翻译工作踏实地做起，如今已是全国友协党组书记、常务副会长的她仍然不辞辛苦，穿梭于五洲四海，为国交友，为我国的改革开放架桥铺路。
近十几年来，无论是从非典到汶川大地震，都可以在美国国会、大学、智库及主流社会的许多场合，看到李小林带着人民友好代表团直接与美国各界沟通交流的身影。在美国遭受“9·11”恐怖袭击之后，李小林率领的对外友协代表团先于其他中国人访问华盛顿，出席在那里召开的一次会议，并频繁地拜访各界政要，带去了中国人民对美国人民的同情与问候。非典横行我国许多省市期间，世界各地一度引起恐慌，许多国家和地区拒绝中国人到访。李小林又第一个率团访美，出席全球健康卫生理事会年会，她据理力争，争取到了会议主办者的支持，在会议期间专设了中国非典情况报告会，她实事求是的演讲博得了与会者的广泛同情和理解，得到了美国主流社会的极大支持。“5·12”汶川大地震时，李小林正在大洋洲访问，第一时间得知四川汶川发生特大地震，立即致电全国友协陈昊苏会长，商讨成立抗震救灾工作领导小组，积极配合中央抗震救灾工作的开展。在我驻外使领馆领导下，在完成繁重的公务活动的同时，她主动地向巴布亚新几内亚、瓦努阿图、新西兰、澳大利亚等国的政要和官员介绍汶川地震情况及中国政府开展救援的进展。5月20日，李小林出席了瓦努阿图华侨华人社团在维拉港为汶川地震举行的赈灾募捐活动。总统马塔斯凯莱夫妇、各国驻瓦使节及华侨华人200余人参加。李小林表示了衷心感谢，表达了中国政府和人民战胜灾害的决心。现场气氛热烈，当晚共募集捐款340万瓦图。
在大洋洲出访归国没几天，2008年6月2日，李小林率领她倡议的第四批中国人民实话实说代表团访问美国，这是华盛顿接待的中国遭遇特大地震后的第一个高级别代表团。代表团内有两名来自汶川地震重灾区北川中学的高二女生和三名北京民营企业家。代表团访美的短短6天时间内，先后拜访了36位美国国会参众议员，还拜访了美国前总统卡特。通过频繁的对话活动，中国政府和人民在抗震救灾中的表现赢得了国会议员们的尊重，许多议员表示，中国人民在地震中表现出的巨大勇气和力量令人钦佩。美国将继续为地震灾区提供可能的帮助。从中国政府和人民的抗震行动中可以相信北京奥运会一定会成功，美国政府和人民支持北京奥运会。
李小林长期主管美加和南太、大洋洲地区的民间外交工作。这些年来，她在全球结交了许多国家领导人、政要，并建立了密切的友好关系；她帮助许多企业排忧解难在华投资，同时也为我国企业走向世界牵线搭桥；她不断扩大、丰富友好城市的活动内容；她在全球非政府组织机构(NGO)举行的反邪教、妇女、环保等各种会议上都争取话语权，为国家主体外交扩大了阵地；她努力为两岸和平统一服务，不管访问到哪里，只要遇到台湾同胞或台胞组织，她都会强调两岸中国人要团结一致，要统一。
2014年5月5日，李小林，会见正在北京访问的日中友好议员联盟代表团，表示希望日本的执政党包括安倍首相，能够从中日关系大局出发，来修复中日关系。
李小林与刘亚洲于1979年3月3日结婚，婚后育有一子。
家属
姓名
职务
父亲
李先念
中国前国家主席
母亲
林佳楣
原全国政协科教文卫体委员会副主任
丈夫
刘亚洲
国防大学原政委
李小林的积极工作赢得广泛的支持和好评，海外华文报纸称她为“中国民间外交女杰”。
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